Sim, Skype é totalmente suportado no Galaxy S4 (Android 4.2.2+, atualizável para 5.0.1). Veja como instalar:
- Abra app Google Play Store.
- Toque na barra de busca e digite "Skype".
- Selecione Skype - free IM & video calls por Skype Communications S.a.r.l.
- Toque Instalar, depois Aceitar permissões.
- Após instalar, toque Abrir.
- Entre com conta Microsoft/Skype ou crie nova.
Dicas:
- Use Wi-Fi para download inicial (~100 MB).
- Conceda permissões microfone, câmera, contatos para funcionalidade completa.
- Se Play Store ausente, instale APK via sideload de skype.com (ative "Fontes Desconhecidas" em Config > Segurança).